多環(huán)芳烴是指含兩個(gè)或兩個(gè)以上苯環(huán)的芳烴，簡(jiǎn)稱PAHs。PAHs具有遺傳毒性、突變性和致癌性，對(duì)人類的健康和生態(tài)環(huán)境產(chǎn)生潛在的威脅。美國(guó)環(huán)境保護(hù)署已將16種多環(huán)芳烴列入優(yōu)先控制有毒有機(jī)污染物黑名單中[1]。PAHs土壤污染是世界各國(guó)所面臨的重大環(huán)境與公共健康問題之一。本文建立了土壤中18種多環(huán)芳烴的測(cè)定方法。
關(guān)鍵詞：
SHIMSEN Styra FL-PR，多環(huán)芳烴，土壤，GCMS-TQ8050
1.1實(shí)驗(yàn)儀器及耗材
儀器配置：島津GCMS-TQ8050氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀；
色譜柱：SH-I-35Sil MS（30 m×0.25 mm×0.25 μm；貨號(hào)：227-36051-02）；
固相萃取小柱：SHIMSEN Styra FL-PR 1 g/6 mL（貨號(hào)：380-00862-07）；
SHIMSEN Disc HPTFE針式過濾器（貨號(hào)：380-00341）；
GC-MS認(rèn)證樣品瓶LabTotal Vial（貨號(hào)：227-34002-01）；
SHIMSEN Pipet移液槍：SHIMSEN Pipet PMII-10（貨號(hào)：380-00751-02）；SHIMSEN Pipet PMII-100（貨號(hào)：380-00751-04）；SHIMSEN Pipet PMII-1000（貨號(hào)：380-00751-06）。
1.2 分析條件
1.2.1 色譜條件
毛細(xì)管柱：SH-I-35Sil MS（30 m×0.25 mm×0.25 μm；貨號(hào)：227-36051-02）
程序升溫：初始溫度50℃保持2 min，以10℃/min升溫到 200℃，再以5℃/min升溫到 310℃，保持 10 min。
進(jìn)樣口溫度：300℃
進(jìn)樣量：1μL
進(jìn)樣方式：不分流進(jìn)樣
恒線速度：36.3 cm/sec
高壓進(jìn)樣：250 kPa（1 min）
1.2.2 質(zhì)譜條件
電離模式：電子轟擊電離（EI）
離子源溫度：230℃
接口溫度：300℃
溶劑延遲：3 min
數(shù)據(jù)采集模式：SIM
檢測(cè)器電壓：調(diào)諧電壓+0.3 kv
18種多環(huán)芳烴化合物信息如下：
1.3 樣品前處理
1.3.1 樣品提取
稱取10 g樣品（已烘干，研成細(xì)粉），加入5 g無(wú)水硫酸鈉，攪拌均勻，加入 30 mL丙酮-正己烷（V：V=1：1）提取溶液，振搖1 min，超聲提取15 min，于4500 rpm離心5 min，取出上清液。下層繼續(xù)加入 30 mL丙酮-正己烷（V：V=1：1）提取溶液，按上述方法重復(fù)提取2次，合并3次上清液，35℃減壓蒸至大約1 mL；加5 mL正己烷并濃縮至約1 mL，重復(fù)此濃縮過程2次，將溶劑完全轉(zhuǎn)化為正己烷，再濃縮至約1 mL，待凈化。
1.3.2 樣品凈化
SHIMSEN Styra FL-PR 1 g/6 mL（貨號(hào)：380-00862-07）
（1）活化：依次向小柱中加入4 mL二氯甲烷、10 mL，關(guān)閉流速控制閥浸潤(rùn)5 min后打開閥門，棄去流出液。
（2）上樣：將待凈化液加入小柱，收集流出液；3 mL正己烷分3次洗滌濃縮瓶，將洗滌液全部加入小柱，收集流出液；
（3）洗脫：向小柱中加入10 mL二氯甲烷-正己烷（V：V=1：1），關(guān)閉流速控制閥浸潤(rùn)5 min后打開閥門，收集流出液；
（4）重新溶解：將收集的流出液于 35℃下減壓蒸至約0.5 mL，加入正己烷定容至1 mL，經(jīng)0.22 μm濾膜過濾后，供GC-MS分析 。
2.1 標(biāo)準(zhǔn)品的SIM色譜圖
（1）18種多環(huán)芳烴標(biāo)準(zhǔn)品溶液SIM譜圖（0.01 μg/mL）
（2）18種多環(huán)芳烴標(biāo)準(zhǔn)品溶液SIM譜圖局部放大圖（0.01 μg/mL，35.5~39.0 min）
2.2 土壤中18種多環(huán)芳烴的添加回收結(jié)果
綜上，采用島津SHIMSEN Styra FL-PR產(chǎn)品對(duì)土壤樣品進(jìn)行凈化，同時(shí)采用 島津SH-I-35Sil MS色譜柱進(jìn)行分離，島津氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀GCMS-TQ8050檢測(cè)分析。對(duì)空白樣品10.0 μg/kg濃度加標(biāo)，經(jīng)上述前處理方法處理后上機(jī)檢測(cè)，平行3份樣品考察回收率和 RSD，結(jié)果顯示10.0 μg/kg加標(biāo)濃度的加標(biāo)回收率為77.72%-97.34%，RSD為5.75%-12.65%。該方法回收率高，重現(xiàn)性好，適用于土壤中多種多環(huán)芳烴的同時(shí)測(cè)定。
